Bir windows form uygulamasında form için default button belirlemek için design mod içinde formun AcceptButton özelligine combo box içinden dilediğiniz button'u seçerek atama yapabilirsiniz.
Veya kod içinden
Me.AcceptButton = Button3
gibi formun AcceptButton özelliğine uygun button'un name'ini verebilirsiniz.